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高性能SEBS發(fā)泡材料的特性與應(yīng)用
一、SEBS發(fā)泡材料的特性
SBS是一種優(yōu)異的苯乙烯系熱可塑性彈性體,不必經(jīng)硫化即具有類似硫化橡膠的物理性質(zhì),可直接注射成型,并且能百分之一百回收利用,已被廣泛地應(yīng)用于各領(lǐng)域,目前最大的應(yīng)用以鞋材為主。但SBS主鏈上含有大量的脂肪族雙鍵,對天候、紫外線、臭氧和熱的抵抗性不佳,容易劣化,使其應(yīng)用范圍仍受到許多的限制。因此,第二代苯乙烯系熱可塑性彈性體SEBS于1972年應(yīng)運(yùn)而生。
SEBS是利用氫化方式將脂肪族雙鍵飽和化,以期擴(kuò)大產(chǎn)品應(yīng)用范圍。飽和型熱可塑性彈性體SEBS由于軟質(zhì)段為飽和型的烯系結(jié)構(gòu),耐候性、耐熱老化性比SBS更佳,且物性亦較SBS更為強(qiáng)韌,故應(yīng)用范圍更為廣泛。
SEBS熱塑性彈性體是介于橡膠與樹脂之間的一種新型高分子材料,不僅可以取代部分橡膠,還能使塑料得到良好的改性。SEBS具有與傳統(tǒng)橡膠相同的彈性、回復(fù)性、強(qiáng)韌性與耐候性,及熱塑性塑料一樣容易加工成型的特性且可以再回收使用等優(yōu)點(diǎn)。而且它與其它的塑料原料具有極佳的兼容性,且由于SEBS可藉由添加擴(kuò)展油來調(diào)整材料軟硬度,故可制得硬度范圍廣泛的發(fā)泡制品,發(fā)泡成品硬度范圍可為5C-60C,比重極低,在0.08-0.3之間。SEBS因具有熱可塑的特性,故發(fā)泡后的成型品亦可再進(jìn)行二次定型以制得形狀復(fù)雜的成品,且發(fā)泡成品可再回收利用。
SEBS發(fā)泡材料具有下列主要特性:
壓縮變形、止滑的特性優(yōu)于EVA發(fā)泡板,其物理特性與傳統(tǒng)的CR、EPDM、SBR相近,具有制程簡單、無橡膠異味、易調(diào)色等優(yōu)點(diǎn)。
因脂肪族雙鍵已飽和化,具有耐天候、紫外線、氧、臭氧和熱的優(yōu)點(diǎn)。
可使用于加入各種橡膠/塑料之混煉品混合,或者用于各種熱可塑性橡/塑料中作為耐沖擊、止滑、耐磨、抗壓縮、耐寒之改質(zhì)材料。
具有類似CR、SBR或PU發(fā)泡材的柔軟觸感,但制程更加簡易且不具異味或吐霜之困擾。
與其它高發(fā)泡、低比重的柔軟發(fā)泡材相比,具有較佳的物性與尺寸安定性。
拉伸回復(fù)性與伸長率優(yōu)異。
其它特性包括:可塑性佳;高強(qiáng)韌度;觸感佳;高耐壓縮性;高柔軟性;耐候性佳;產(chǎn)品霧面佳;高止滑性和耐低溫性等。
二、SEBS發(fā)泡材料的發(fā)泡/架橋系統(tǒng)
1、發(fā)泡與架橋的關(guān)系
對SEBS發(fā)泡材料而言,其發(fā)泡系統(tǒng)與一般EVA發(fā)泡系統(tǒng)相同,就是以過氧化物架橋,再以化學(xué)發(fā)泡劑發(fā)泡,形成獨(dú)立泡體的發(fā)泡材料。如圖1所示,架橋的進(jìn)行與發(fā)泡劑分解在時(shí)間上的配合是最重要的。每種橡塑材料在熱熔融后的粘度可加工范圍不同;在發(fā)泡理論中,當(dāng)氣泡擴(kuò)張膨脹速度愈快,則穩(wěn)定時(shí)間愈短,此時(shí)橡塑材料的熱熔融粘度的控制極為重要,過高則無法發(fā)泡,過低則氣體會自塑料溢出。
SEBS發(fā)泡材料在模外發(fā)泡時(shí),架橋度與膠體熔融粘度呈線性關(guān)系,若發(fā)泡比加硫(架橋)早太多,制品表面會因有氣體排出而易產(chǎn)生連續(xù)氣泡甚至造成發(fā)泡制品破裂。若加硫比發(fā)泡太早發(fā)生,則會因膠體架橋粘度上升,使發(fā)泡不易進(jìn)行,呈現(xiàn)發(fā)泡不足的狀況。故對SEBS發(fā)泡而言,發(fā)泡速率與架橋速率的搭配極為重要,建議最好能呈現(xiàn)先架橋后發(fā)泡的狀態(tài),但架橋與發(fā)泡時(shí)間不可差距過大,如此所得的發(fā)泡成品性能最佳。
2、發(fā)泡劑
一般橡塑料的發(fā)泡成型法大致可分為:
機(jī)械發(fā)泡法:機(jī)械發(fā)泡法是借助于機(jī)臺的強(qiáng)烈攪拌,使氣體均勻地混入橡塑料熔體中形成氣泡,此過程產(chǎn)生的氣泡容易消失,因此采用機(jī)械發(fā)泡時(shí)需加氣泡穩(wěn)定劑。
物理發(fā)泡法:借助于發(fā)泡劑在樹脂中物理狀態(tài)的改變,形成大量的氣泡。一般物理發(fā)泡劑可分為三類:惰性氣體系、低沸點(diǎn)液體系和固態(tài)空心球等,目前一般使用較多的是低沸點(diǎn)液體系物理發(fā)泡劑。
化學(xué)發(fā)泡法:化學(xué)發(fā)泡劑受熱發(fā)生化學(xué)變化,從而分解并產(chǎn)生氣體,促使橡塑料聚合物發(fā)泡。代表性的化學(xué)發(fā)泡劑有偶氮化合物(ADCA、AZDN)、亞硝基化合物(Nitriso)、無機(jī)系化合物(碳酸氫鈉、碳酸鈉)與聯(lián)胺類(OBSH、TSH、BSH)等,發(fā)泡劑可單獨(dú)或搭配使用。
選用化學(xué)發(fā)泡劑時(shí),應(yīng)注意其適用于非結(jié)晶聚合物,發(fā)泡劑的分解溫度應(yīng)比聚合物的流動溫度高出10℃左右。如果分解溫度高出聚合物太多,則可用活化劑(氧化鋅、尿素等)來降低發(fā)泡劑之分解溫度。對結(jié)晶型聚合物,發(fā)泡劑的分解溫度應(yīng)比交聯(lián)劑的活化溫度高出10℃左右。分解溫度和發(fā)氣量是選用化學(xué)發(fā)泡劑的主要依據(jù)。
SEBS發(fā)泡材料建議使用高溫型偶氮化合物化學(xué)發(fā)泡劑-偶氮二甲酰胺(Azodicarbonamide-ADCA)為主,其為淺橙色粉末,分解溫度190℃~210℃,發(fā)氣量220ml/g,可藉發(fā)泡助劑(ZnO、尿素等)將發(fā)泡反應(yīng)溫度調(diào)整到150~200℃之間,分解的殘留物無毒、無污染,經(jīng)FDA 認(rèn)可,為最廣泛使用之發(fā)泡劑。料溫超過 220℃時(shí),NH3急劇釋放。
3、架橋劑
SEBS發(fā)泡材料受熱熔融時(shí),膠體的粘度急速下降,在發(fā)泡過程中,為了保持住氣體,膠體必須具有一定的粘彈性,因此必須添加架橋劑。SEBS發(fā)泡材料建議采用的架橋方式為過氧化物架橋。過氧化物架橋所使用的架橋劑以DCP(Dicumyl peroxide)為最常見,且因過氧化物架橋是形成C–C結(jié)合,所以不要求橡膠分子必須具有雙鍵結(jié)構(gòu),故可適用多種橡膠。不過由于SEBS是屬于類橡膠的材質(zhì),且屬于飽和結(jié)構(gòu),因此其在架橋時(shí),會較一般EVA困難,所以SEBS發(fā)泡材料所添加的架橋劑或架橋助劑量會較一般EVA發(fā)泡材料略多。
三、SEBS發(fā)泡材料的加工
傳統(tǒng)發(fā)泡加工的方式多為模壓成型(平板發(fā)泡),由于過程較為煩瑣,現(xiàn)階段已發(fā)展為注射發(fā)泡成型。雖然注射發(fā)泡成型技術(shù)層次較高,但從經(jīng)濟(jì)效益(約可節(jié)省45%的效率)、模具設(shè)計(jì)等角度來考量,將大幅降低制造成本、產(chǎn)品設(shè)計(jì)更多樣及功能化,因此在業(yè)界已大量取代傳統(tǒng)模壓發(fā)泡成型技術(shù)。
除此之外,SEBS發(fā)泡材料與各種橡膠、塑料兼容性極高,可依配方基材的不同,調(diào)配出不同特性及功能的產(chǎn)品,這也是現(xiàn)有發(fā)泡材料所欠缺的主要優(yōu)勢之一。
四、SEBS發(fā)泡材料的應(yīng)用
1、休閑及運(yùn)動鞋底
這兩年EVA發(fā)泡鞋底材料,已逐漸成為休閑運(yùn)動鞋材的主流,其良好的柔韌性、彈性,優(yōu)異的耐化學(xué)品和著色性能、較輕的重量,迅速被廣大運(yùn)動鞋底生產(chǎn)廠商所接受,成為運(yùn)動鞋材的代名詞。特別是在結(jié)合TPR復(fù)合大底被研制出來后,更是將橡膠優(yōu)異的耐磨性和EVA的低比重特性完美地結(jié)合起來。
前幾年,運(yùn)動鞋清一色的TPR橡膠大底雖然給穿用者提供了絕佳的防滑及耐磨性能,但其顏色的單調(diào)和相對較重的重量是設(shè)計(jì)人員一直無法突破的缺點(diǎn)。
在EVA發(fā)泡材料的領(lǐng)域中雖然有許多應(yīng)用制品,但是因受限于EVA塑性材料本身在柔軟性、耐壓縮性、止滑性、彈性與材料拉伸性等方面的特性較差,所以皆會使用彈性體來當(dāng)改質(zhì)劑。經(jīng)過SEBS發(fā)泡材料改性后的EVA具有更佳的動態(tài)粘彈性質(zhì)(符合人體工學(xué)的測試要求)。
目前許多EVA發(fā)泡廠皆有使用彈性體(如Dupont公司的EPDM及Engage等)作為改質(zhì)材料,其硬度較高。SEBS發(fā)泡材料與EVA兼容性佳,且與此類改質(zhì)材料比較,具有更佳的軟硬度范圍、柔軟觸感及更低的抗壓縮歪等等。由于SEBS發(fā)泡材料具有柔軟與柔和質(zhì)感之優(yōu)勢,目前已有許多國際知名運(yùn)動鞋品牌指定使用SEBS發(fā)泡材料。
2、運(yùn)動休閑用品
發(fā)泡材料在休閑運(yùn)動品的應(yīng)用包含有:韻律舞運(yùn)動墊、浮板浮床、救生衣、潛水衣、護(hù)肩、護(hù)膝墊及瑜珈墊等,然而每種制品所要求的材料特性不一,如韻律平衡墊的高柔軟性;浮板浮床的超低比重;潛水衣的耐候性、高拉伸回彈性、低吸水性及耐鹽水性;護(hù)肩護(hù)膝墊的高彈性及可塑性;發(fā)泡防護(hù)材(美式足球頭盔內(nèi)襯)耐變形性等。
尤其現(xiàn)階段,瑜珈墊的材料幾乎都是PVC制品。在法律及環(huán)保的訴求之下,全面禁用的聲浪此起彼伏,因此誰先掌握PVC材質(zhì)的替代材料,誰就擁有未來的商機(jī),而這個(gè)構(gòu)想已先后被許多墊材制造廠商,利用SEBS發(fā)泡材料付諸行動了。
運(yùn)動休閑用品這塊領(lǐng)域,因必須具備柔軟性及柔和觸感,SEBS發(fā)泡材料將極具優(yōu)勢。且SEBS發(fā)泡材料的特色在于極佳的彈性、熱固性材料所缺乏的可塑性、邊料可回收性等。因此在運(yùn)動防護(hù)材的應(yīng)用,具有極高競爭力,將朝向取代傳統(tǒng)熱固性發(fā)泡材料,并賦予環(huán)保材料的構(gòu)想而出發(fā)(熱固性發(fā)泡材料皆具硫磺臭味、且顏色無法多變化),所以SEBS發(fā)泡材料將越來越多地用于制造運(yùn)動墊、瑜珈墊及韻律平衡墊等休閑運(yùn)動用品。
3、嬰幼兒用品
SEBS發(fā)泡材料在嬰幼兒用品領(lǐng)域中的主要應(yīng)用是制造發(fā)泡輪制品,可以改善發(fā)泡輪的止滑性、彈性、表面消旋旋光性及耐低溫性。
通常EVA發(fā)泡輪制品的表面非常光亮,而具霧面效果(Non-shining)的發(fā)泡輪制品的需求來自于歐洲,此種制品(嬰兒車)的售價(jià)高,所要求的發(fā)泡輪特性就相對地嚴(yán)格。另一方面,EVA或其它改性的材料,處于酷寒當(dāng)中硬度會提高甚至失去彈性。
在嬰兒車發(fā)泡輪方面,SEBS發(fā)泡材料的著力點(diǎn),就是類似橡膠材料產(chǎn)品的特性—制品表面霧度極佳,這也是塑料類EVA所沒有的特性。除此之外,應(yīng)用在歐洲地區(qū)嬰兒車發(fā)泡材料所應(yīng)具備的耐低溫性,也是以SEBS發(fā)泡材料的表現(xiàn)為最佳,并可避免發(fā)泡輪處于酷寒當(dāng)中硬度變高、失去彈性的缺點(diǎn)。因此,SEBS發(fā)泡材料在發(fā)泡輪上應(yīng)用前景值得期待。
4、箱包內(nèi)襯材料
箱包內(nèi)襯材料的(皮包、皮箱、飾品盒)主要應(yīng)用訴求重點(diǎn)是:高拉伸回彈性、材料可塑形性與皮革及布料的貼合性等,由于EVA發(fā)泡材料及其改質(zhì)劑中有絕大部分是塑性材料,因此使用的缺點(diǎn)是:布料的貼合性差、觸感及柔軟度不佳、低硬度制品的限制等。根據(jù)了解,箱包內(nèi)襯發(fā)泡材料制品為了符合歐盟各國法律關(guān)于綠色材料的要求,從今年7月1日開始?xì)W盟正式禁用PVC,屆時(shí)所有PVC制品將被限制使用。
SEBS發(fā)泡材料的優(yōu)勢在于良好的拉伸性、彈性回復(fù)力、產(chǎn)品造型可塑性等。相對于SBR、NBR、CR等發(fā)泡制品,SEBS發(fā)泡材料的另一優(yōu)勢是材料可以回收再利用,完全合乎環(huán)保材料的訴求。
另一方面,傳統(tǒng)熱固性硫化發(fā)泡橡膠(SBR、NBR、CR等)制品,雖不至于被淘汰,但已過了商品成熟期,漸漸走向低價(jià)競爭的衰退期,也因?yàn)槿绱舜蟛糠謽I(yè)者已開始轉(zhuǎn)型往熱可塑橡/塑料發(fā)泡材料方面發(fā)展。
SEBS發(fā)泡材料的開發(fā),將能克服一些傳統(tǒng)發(fā)泡材料無法解決的問題,并且兼具許多不同發(fā)泡材料的優(yōu)點(diǎn),例如具有EVA發(fā)泡材料的低比重特性,PU發(fā)泡材料的低壓縮歪、高彈性及止滑特性,且制程簡單,可以二次成型做成復(fù)雜造型產(chǎn)品,最重要的是完全不含任何有毒物質(zhì),可以百分之一百回收。此外,SEBS發(fā)泡材料將使得制造廠商及設(shè)計(jì)師在材料使用與設(shè)計(jì)上有更多元化的選擇。
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